20多年努力,做中國(guó)人自己的聚乳酸生產(chǎn)線

[日期:2024-09-04] 作者:溫才妃 次瀏覽 [字體: ]

灰藍(lán)色的海面上,一船船“洋垃圾”在汽笛聲中進(jìn)入中國(guó)海域。海邊的小鎮(zhèn)上,紅色、藍(lán)色、綠色的塑料飲料瓶密密匝匝,像小山一樣堆起來(lái)。


從20世紀(jì)80年代起,中國(guó)曾有20年備受“洋垃圾”困擾。單是塑料垃圾,我國(guó)的輸入量就占全球的70%。廣東、浙江是接收“洋垃圾”的大省,當(dāng)?shù)卦S多居民靠拆解洋垃圾過(guò)活,鎮(zhèn)上的河水、井水也因此變成黑水。


在報(bào)紙上看到“洋垃圾”的新聞時(shí),還在美國(guó)賓夕法尼亞大學(xué)從事生物物理與生物化學(xué)專(zhuān)業(yè)博士后工作的陳學(xué)思心痛不已,想通過(guò)自己的科研工作,為祖國(guó)消除“洋垃圾”中的“白色污染”盡一份力。


1999年,陳學(xué)思?xì)w國(guó)加入中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所(以下簡(jiǎn)稱(chēng)長(zhǎng)春應(yīng)化所)。通過(guò)20多年的不懈努力,他離自己當(dāng)時(shí)設(shè)定的科研目標(biāo)越來(lái)越近。


1一拍即合,做中國(guó)人自己的聚乳酸生產(chǎn)線


陳學(xué)思面前的白驊不太像“大老板”,身為浙江海正集團(tuán)董事長(zhǎng)的他背著一個(gè)小包,出差連助理都不帶。陳學(xué)思被他干事的魄力吸引了。


而白驊眼中的長(zhǎng)春應(yīng)化所研究員陳學(xué)思,思維活躍、衣著簡(jiǎn)單,絲毫沒(méi)有“派頭”,與刻板印象里的科學(xué)家相去甚遠(yuǎn)。


1999年10月,在時(shí)任長(zhǎng)春應(yīng)化所副所長(zhǎng)董麗松的牽線下,兩人一見(jiàn)如故,聊了很久。他們聊的話題是一種“明星”環(huán)保材料——聚乳酸。它看起來(lái)就像一顆顆晶瑩、略發(fā)白的米粒,與普通的塑料顆粒并無(wú)二致??删褪撬?,把“從自然中來(lái),到自然中去”的特性發(fā)揮得淋漓盡致,從源頭上切斷了一次性包裝塑料帶來(lái)“白色污染”的可能性。


聚乳酸是一種綠色塑料,取材自玉米、木薯、纖維素等,在一定化學(xué)工藝下變?yōu)闃?shù)脂原材料,可制成吸管、餐具、地膜、手術(shù)縫合線、骨釘、骨板等。將它們埋在土里或嵌入人體,經(jīng)過(guò)幾個(gè)月到幾年時(shí)間,便會(huì)降解為小分子,最終成為水和二氧化碳,消失得無(wú)影無(wú)蹤。而且,其生產(chǎn)過(guò)程排放的二氧化碳量?jī)H為傳統(tǒng)塑料的一半甚至更低,對(duì)環(huán)境、人體影響甚小。


這樣的“明星”環(huán)保材料誰(shuí)不渴望得到?然而,在科技發(fā)展史上,科研人員竟一次次與它擦肩而過(guò)。


1913年,法國(guó)科學(xué)家通過(guò)縮聚方法首次合成聚乳酸,但其產(chǎn)量低、分子量小、力學(xué)性能差,幾乎沒(méi)有實(shí)用價(jià)值。


1932年,美國(guó)杜邦公司科學(xué)家卡羅瑟斯間接制備出高分子量的聚乳酸。然而,他想得到的是一種高熔點(diǎn)、具有出色耐久性的聚酯纖維材料,因此聚乳酸被過(guò)早放棄。


直到1962年,美國(guó)一家公司發(fā)現(xiàn)用聚乳酸做成的手術(shù)縫合線可被機(jī)體吸收,才正式打開(kāi)了聚乳酸的醫(yī)用大門(mén)。


從此,聚乳酸就像一顆冉冉升起的新星,備受科研界、環(huán)保界、資本界矚目。這其中就包括一拍即合的陳學(xué)思、白驊。兩人志向不小,“我們要做中國(guó)人自己的聚乳酸生產(chǎn)線”。


白驊此前找過(guò)不少大學(xué)、研究機(jī)構(gòu),可幾乎每次都無(wú)功而返。問(wèn)題的關(guān)鍵在于,聚乳酸的單體丙交酯當(dāng)時(shí)在中國(guó)沒(méi)有人能做出來(lái),更不用說(shuō)下一步的聚合了。遇到陳學(xué)思,他算找對(duì)了人。


2000年,陳學(xué)思帶領(lǐng)課題組開(kāi)始進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開(kāi)發(fā)。合成高分子量聚乳酸的關(guān)鍵是除去反應(yīng)過(guò)程中的水分,而乳酸聚合過(guò)程卻會(huì)釋放出水分子。產(chǎn)業(yè)界的通行做法雖然可以徹底除去水分,但無(wú)法做到高效合成丙交酯,這一難題制約了整個(gè)聚乳酸產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展。


低聚乳酸的分子量多少合適?裂解溫度多高?如何防止裂解結(jié)焦?能否把裂解產(chǎn)率提升至90%以上?裂解殘?jiān)绾胃咝Щ厥绽??這些問(wèn)題始終困擾著研發(fā)人員。


經(jīng)過(guò)3年摸索,陳學(xué)思帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)篩選百余種催化劑、探索上千種實(shí)驗(yàn)條件,提出了具有工業(yè)化前景的技術(shù)總體方案,使丙交酯的產(chǎn)量從幾克達(dá)到幾十克、幾百克,產(chǎn)率達(dá)到95%以上,實(shí)現(xiàn)了百克級(jí)丙交酯的穩(wěn)定制備。這是中國(guó)在生物可降解塑料領(lǐng)域邁出的關(guān)鍵一步,為生物可降解塑料的產(chǎn)業(yè)化奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。


21世紀(jì)初,丙交酯1公斤市場(chǎng)售價(jià)為1萬(wàn)元左右,即便如此高價(jià),市場(chǎng)上依然供不應(yīng)求。長(zhǎng)春應(yīng)化所實(shí)現(xiàn)了丙交酯國(guó)產(chǎn)化、填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白后,丙交酯的價(jià)格一下子“被打了下來(lái)”,如今1公斤僅售15元左右,與當(dāng)初的萬(wàn)元天價(jià)相差數(shù)百倍。


2允許失敗,挑戰(zhàn)“不可能完成的任務(wù)”


邊新超是陳學(xué)思團(tuán)隊(duì)的第一名成員。2000年,陳學(xué)思推著自行車(chē)把他接到了所里。


邊新超回憶說(shuō),21世紀(jì)初,化工界的口號(hào)是,石油只能再用50年,煤炭只能再用100年,急需生物基材料、生物降解材料進(jìn)行替代。但當(dāng)時(shí)市場(chǎng)對(duì)這類(lèi)材料的接受度仍然不高,大多數(shù)企業(yè)持觀望態(tài)度。


陳學(xué)思最初瞄準(zhǔn)的是文具市場(chǎng)。邊新超扛著一個(gè)裝著原材料的麻袋,去了浙江寧海一家知名文具廠。他當(dāng)場(chǎng)用注塑機(jī)做了一把聚乳酸尺子,老板夸了一句“東西真好”,就再也沒(méi)有下文了。


2003年,把實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的工藝條件基本摸索清楚后,陳學(xué)思又派邊新超到浙江省臺(tái)州市建設(shè)30噸中試生產(chǎn)線。那一年是邊新超工作的第三年,他帶領(lǐng)的8人團(tuán)隊(duì)中,部分同事比他還要年長(zhǎng)、有經(jīng)驗(yàn)。


從實(shí)驗(yàn)室技術(shù)到產(chǎn)業(yè)化技術(shù),中間過(guò)程絕不是簡(jiǎn)單放大。在很多科研人眼中,這一環(huán)節(jié)最艱難。當(dāng)時(shí)的臺(tái)州天氣悶熱,車(chē)間溫度達(dá)50℃,技術(shù)人員極度疲勞。為了激勵(lì)自己,邊新超把手機(jī)鈴聲設(shè)置成了電影《碟中諜》的主題曲《不可能完成的任務(wù)》。


陳學(xué)思的父親陳文啟是長(zhǎng)春應(yīng)化所的研究員,也是搞合成研究的能手,退休后返聘加入聚乳酸研發(fā)團(tuán)隊(duì)。為了順利完成中試,當(dāng)時(shí)年近80歲的“老陳老師”特地去臺(tái)州指導(dǎo)生產(chǎn),一待就是半個(gè)多月。


邊新超最擔(dān)心的是示范生產(chǎn)線出問(wèn)題,可是怕什么來(lái)什么。2007年2月,示范生產(chǎn)線突然因不明原因停工,管路堵塞、找不到堵點(diǎn)?!懊刻煜喈?dāng)于燒掉一輛帕薩特”,這樣的狀況整整持續(xù)了3個(gè)月。


“快倒閉了吧?”在食堂吃飯時(shí),有人揶揄道。


雖然陳學(xué)思、白驊一次次鼓勵(lì)自己“不要退縮”,可眼看真金白銀不斷往里投,邊新超的內(nèi)心久久不能平靜。將所有設(shè)備檢查了一遍又一遍后,他發(fā)現(xiàn)真空度下降得厲害,懷疑是齒輪泵漏氣導(dǎo)致了失敗。來(lái)不及多想,他和同事趕緊把重約300斤的齒輪泵拆下來(lái)抬上了大巴。邊新超獨(dú)自一人坐了一天一夜的長(zhǎng)途車(chē)來(lái)到河北滄州,找到廠家,終于發(fā)現(xiàn)了問(wèn)題所在,并快速拿出了解決方案。


那陣子,大家都覺(jué)得邊新超的舉止有些怪異,總是用手捂著臉。原來(lái)在一次試車(chē)中,邊新超發(fā)現(xiàn)工人排料操作不當(dāng)存在生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn),于是搶先一步關(guān)閉閥門(mén),可是部分高溫熔體還是噴濺出來(lái),落到地面又彈起來(lái),把他的臉和手都燙傷了。彼時(shí),邊新超剛結(jié)婚4個(gè)月,他不敢告訴妻子,怕她擔(dān)心,更怕她把自己叫回去。


就是通過(guò)這樣忘我的努力,長(zhǎng)春應(yīng)化所與企業(yè)終于在2007年建成了5000噸/年產(chǎn)能的示范線。這是國(guó)內(nèi)第一條聚乳酸示范線,也是全球第二條聚乳酸生產(chǎn)線。


其間還有一個(gè)小插曲:原本對(duì)我國(guó)技術(shù)保密的日本帝仁株式會(huì)社,看到陳學(xué)思團(tuán)隊(duì)的成熟樣品后,徹底公開(kāi)了中試生產(chǎn)線的工藝。


2015年,陳學(xué)思團(tuán)隊(duì)在進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)的同時(shí),把這條生產(chǎn)線擴(kuò)產(chǎn)至1.5萬(wàn)噸/年,使得這項(xiàng)技術(shù)真正成熟。


至此,長(zhǎng)春應(yīng)化所幫助企業(yè)首次在國(guó)內(nèi)實(shí)現(xiàn)了萬(wàn)噸級(jí)聚乳酸穩(wěn)定生產(chǎn),2004年到2015年累計(jì)產(chǎn)值超過(guò)10億元。隨著中國(guó)的加入,美國(guó)、中國(guó)、歐洲在全球聚乳酸行業(yè)形成了三足鼎立的態(tài)勢(shì)。


3迭代升級(jí),拿捏聚乳酸的“小脾氣”


用聚乳酸制作的杯子一般用手掰不斷,但從桌面掉到地面卻極有可能被摔碎。用聚乳酸制作的運(yùn)動(dòng)T恤,抑菌、抑制汗臭的效果好,但由于可降解性強(qiáng),腋下總是最先破口……早期的聚乳酸產(chǎn)品的確存在各種問(wèn)題。


面對(duì)方方面面的挑戰(zhàn),團(tuán)隊(duì)始終堅(jiān)持工程化與基礎(chǔ)研究“兩條腿走路”。


化學(xué)制品的生成離不開(kāi)催化劑。之前設(shè)計(jì)催化劑的思路是,讓它擁有所需要的所有活性位點(diǎn),但這樣往往導(dǎo)致活性位點(diǎn)數(shù)量不夠多,催化效率很低。


有一天,團(tuán)隊(duì)成員、長(zhǎng)春應(yīng)化所研究員龐烜突然從電視劇中的狙擊小分隊(duì)獲得科研靈感,激動(dòng)得直拍大腿:“狙擊小分隊(duì)由一名狙擊手、一名觀察手、一名隨隊(duì)負(fù)責(zé)警戒保衛(wèi)的步槍手組成,大家各司其職。借用到催化劑活性位點(diǎn)上,就是把1個(gè)活性位點(diǎn)變成3個(gè),一個(gè)負(fù)責(zé)把單體吸引過(guò)來(lái),一個(gè)負(fù)責(zé)把環(huán)打開(kāi),一個(gè)負(fù)責(zé)把它接上鏈,這樣效率一下子就上去了?!?/span>


陳學(xué)思向來(lái)鼓勵(lì)有科學(xué)依據(jù)的奇思妙想,這一次也不例外。大家說(shuō)干就干。


一開(kāi)始合成確實(shí)困難,龐烜反復(fù)試驗(yàn),不僅要使3個(gè)活性位點(diǎn)之間的距離合適,而且要證明它們確實(shí)能按照預(yù)期各司其職、分工協(xié)作。隨著問(wèn)題被逐一破解,實(shí)驗(yàn)結(jié)果讓龐烜十分驚訝——效率提升遠(yuǎn)不止之前估計(jì)的3倍,而是200倍!


改進(jìn)催化劑的直觀效果就是,將聚乳酸的熔點(diǎn)做到全球最高,可達(dá)179℃,這非常接近理論上的最高溫度。過(guò)去聚乳酸制造的嬰兒奶瓶,連一次蒸汽消毒都扛不過(guò)去;改進(jìn)催化劑后生產(chǎn)的聚乳酸耐熱溫度升至120℃以上,制成奶瓶后進(jìn)行蒸汽消毒完全不在話下。


針對(duì)聚乳酸產(chǎn)品不耐摔的問(wèn)題,團(tuán)隊(duì)通過(guò)提升缺口沖擊強(qiáng)度,把聚乳酸杯子的韌性提升了30倍,穩(wěn)穩(wěn)當(dāng)當(dāng)通過(guò)了1.5米跌落試驗(yàn)。


“在聚乳酸使用壽命方面,通過(guò)加入抗水解劑,我們做到了聚乳酸壽命長(zhǎng)短可控。”團(tuán)隊(duì)成員、長(zhǎng)春應(yīng)化所研究員劉焱龍表示。


地膜保水、增溫、除草,在我國(guó)大面積推廣使用。過(guò)去6微米以下的超薄地膜被疾風(fēng)一吹便成了白條條,回收難度極大。通過(guò)控制可降解的速度,聚乳酸地膜3到6個(gè)月內(nèi)便會(huì)自動(dòng)消失,無(wú)須動(dòng)用大型拖拉機(jī)專(zhuān)門(mén)回收。汽車(chē)后視鏡等塑料配件的使用周期一般是15年,聚乳酸原本達(dá)不到這么長(zhǎng)的壽命,但團(tuán)隊(duì)經(jīng)過(guò)努力,將這一不可能完成的任務(wù)變?yōu)楝F(xiàn)實(shí),有望減少大量汽車(chē)報(bào)廢后的污染。


2019年1月,中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的專(zhuān)家組鑒定認(rèn)為,長(zhǎng)春應(yīng)化所團(tuán)隊(duì)研發(fā)的“萬(wàn)噸級(jí)聚乳酸產(chǎn)業(yè)化成套技術(shù)及系列產(chǎn)品開(kāi)發(fā)”整體技術(shù)處于國(guó)際領(lǐng)先水平。


該團(tuán)隊(duì)突破了聚乳酸產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中的系列關(guān)鍵技術(shù),獲授權(quán)中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利46件,開(kāi)發(fā)了乳酸低聚、裂解、丙交酯聚合3種高效催化劑,研制了導(dǎo)流筒臥式乳酸脫水、低聚乳酸膜式裂解、塔式丙交酯聚合反應(yīng)器等關(guān)鍵設(shè)備,開(kāi)發(fā)了高效的聚乳酸成核劑、增容劑、擴(kuò)鏈劑等助劑,突破了系列改性和加工關(guān)鍵技術(shù),產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐熱和力學(xué)性能。


4不惜代價(jià),一定要做好產(chǎn)業(yè)化


作為一個(gè)強(qiáng)政策驅(qū)動(dòng)的產(chǎn)業(yè),究竟政策頒布與聚乳酸產(chǎn)業(yè)發(fā)展是“先有雞后有蛋”,還是“先有蛋后有雞”?


2015年,吉林省在全國(guó)范圍內(nèi)率先頒布禁塑令。隨后,海南、河南等多個(gè)省份紛紛頒布禁塑令。2018年,我國(guó)全面禁止進(jìn)口固體廢物,國(guó)外向我國(guó)傾銷(xiāo)“洋垃圾”的時(shí)代徹底結(jié)束。


禁塑令、“洋垃圾”禁令執(zhí)行后,“可消失的塑料”——聚乳酸一度供不應(yīng)求,單價(jià)從每噸1.8萬(wàn)元飆升至4萬(wàn)元。找邊新超要材料的廠商,可謂絡(luò)繹不絕。有人羨慕他們,“不用干別的,光倒騰原材料就可以實(shí)現(xiàn)財(cái)富自由”。陳學(xué)思聽(tīng)了,只是笑笑:“這種事情,我們不會(huì)去做,也不能做?!?/span>


隨著碳減排、碳中和等理念和政策的提出、實(shí)施,陳學(xué)思篤信綠色環(huán)保是大勢(shì)所趨,同時(shí)也對(duì)團(tuán)隊(duì)的科技創(chuàng)新成果非常有信心:“這一次,我們一定不能受制于他國(guó)?!?/span>


2021年,邊新超再次領(lǐng)命,去安徽蕪湖創(chuàng)辦普立思生物科技有限公司,一期項(xiàng)目7.5萬(wàn)噸乳酸和5萬(wàn)噸聚乳酸連續(xù)生產(chǎn)線已穩(wěn)定投產(chǎn),產(chǎn)品應(yīng)用于一次性吸管、一次性紙杯、生物降解膠帶、無(wú)紡布等領(lǐng)域,下一步將朝著國(guó)家制定的30萬(wàn)噸聚乳酸目標(biāo)進(jìn)發(fā)。


在聚乳酸的高端應(yīng)用上,在長(zhǎng)春蓮花山產(chǎn)業(yè)園,陳學(xué)思一口氣布局了可吸收敷料、鼻腔止血材料、可吸收縫合線等六七個(gè)醫(yī)用產(chǎn)品,一期廠房建設(shè)已完成、設(shè)備正在安裝,預(yù)計(jì)2024年內(nèi)陸續(xù)投產(chǎn)。


一步步走來(lái)并不容易。“產(chǎn)業(yè)化驗(yàn)證階段最需要經(jīng)費(fèi)支持,可此時(shí)外界對(duì)項(xiàng)目往往有諸多質(zhì)疑,導(dǎo)致最需要經(jīng)費(fèi)時(shí)卻拿不到,讓人很頭疼?!标悓W(xué)思說(shuō)。


陳學(xué)思為在中國(guó)科學(xué)院工作而感到幸運(yùn)。在聚乳酸順利產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中,長(zhǎng)春應(yīng)化所每年持續(xù)提供的項(xiàng)目經(jīng)費(fèi)、中國(guó)科學(xué)院“科技服務(wù)網(wǎng)絡(luò)計(jì)劃”以及科技部、吉林省多個(gè)專(zhuān)項(xiàng)的支持,都為成果轉(zhuǎn)化提供了堅(jiān)強(qiáng)保障。


“一定要做好產(chǎn)業(yè)化?!标悓W(xué)思內(nèi)心篤定。從小目睹父親為顯影劑、合成橡膠、尼龍-11等項(xiàng)目產(chǎn)業(yè)化不斷忙碌的陳學(xué)思,決心繼承包括父親在內(nèi)的老一輩科學(xué)家的優(yōu)良傳統(tǒng),懷著家國(guó)情懷帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)接續(xù)奮斗,為中國(guó)創(chuàng)造一個(gè)更加綠色的未來(lái)。